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发布时间:2024-03-12 17:38:34

PVDC树脂的生产工艺及技术应用(三)

3.加工与应用技术进展

PVDC树脂最初主要是加工成薄膜,运用在武器、弹药的包装上。50年代末60年代初逐渐向食品包装转移,后又逐步应用于药品包装等领域,食品包装的用量占PVDC树脂总量的80%以上。近几年随着PVDC树脂加工技术的发展和人们生活水平的提高,PVDC树脂的应用领域在不断拓宽,需求量在逐年上升,PVDC树脂的实际需求量已达到60kt/a。目前,美国道化学公司、日本旭化成化学株式会社、美国威盖世联合碳化公司、汉普郡公司、德国迪希·尤宁等公司拥有PVDC加工技术。

我国从80年代初开始了PVDC树脂的实际应用的研究工作,最早由天津引进了日本旭化成公司的加工设备;1986、1988年洛阳春都、四川、浙江分别从日本吴羽、旭化成公司、比利时的索威而公司引进近20台肠衣膜的结扎机,主要用于科研。1990年形成了实际的加工能力。1994年以后实现了规模化生产。现在我国PVD5、轴分控多功能实验机具有很强的扩大能力C树脂的主要加工厂家主要分布在河南的漯河、洛阳、郑州,山东的临沂,广东的佛山、汕头、高明、珠海,山东的文登、聊城,河北的邢台、石家庄等地,约有27条生产线加工总能力为80kt/a,实际加工能力14~16kt/a,其加工设备主要焊丝是从加拿大MACRO公司及日本吴羽公司、美国费尔斯公司进口的吹模机,绝大部休闲皮鞋分用来生产肠衣膜,小部分用于加工复合膜和多层共挤膜。

3.1单一树脂吹拉薄膜

可分为单层或双层PVDC吹拉薄膜、片状肠衣薄膜、筒状肠衣薄膜、食品保鲜膜、多层复合的单层吹拉薄膜。这些薄膜主要用于火腿肠的包装以及经高温杀毒后的肉制品的包装。在我国约有90%的PVDC树脂被用于加工成肠衣膜,国内最大的加工基地在河南漯河的双汇集团,每年的实际加工量为6~7kt。在美国和西欧等地区由于人们环境意识的增强以及单一的PVDC膜存在空气中难以被降解、氧化的缺点,其用量正在逐年缩小。而PVDC树脂加工成的食品保鲜膜现正在广泛应用于低温肉制品、熟食品、蔬菜、水果的保鲜。在国外由于人们的生活水平较高和消费观念的改变,保鲜膜的用量在逐年增加;在我国,今巴斯夫的MasterTop 1300系列在BRE的绿色指南中取得A +等级后食品保鲜膜的市场发展潜力将十分巨大。

3.2 由于单一PVDC膜的粘合性差,使其在食品、药品包装领域的应用受到很大的限制。为克服这一缺陷,国外从80年代开始研究多层共挤膜和相应的加工设备,现已成功开发生产3层和5层的共挤涎膜。共挤流涎膜一般用PP-PE为里(外)层,EVA为粘接层,PVDC为中间阻隔层。复合膜的透明性和柔韧性好,易于粘合,极大地拓宽了PVDC树脂的应用空间。郑州等地2000年已从加拿大MACRO公司购置了全套生产共挤流涎膜的整套设备,试生产情况良好。3层或5层的多层流涎膜的加工设备因技术含量高,加工难度大,目前仅有美国、加拿大、日本等少数国家能够生产。

3.3 防水、防腐的涂料

近60%的氯乙烯和40%的偏氯乙烯比例制得的偏氯乙烯共聚树脂,在丙酮、醋酸乙酯有甲苯的混合溶剂(比例为26:12:62)中溶解,能制成30%~40%浓度的树脂溶液,制成的涂料具有良好的防潮性,耐化学腐蚀性和柔韧性,对金属表面有良好的附着力[8]。可用作防腐蚀清漆,也可用以配制底漆和清漆。由于树脂无毒,没有低分子物析出,若选用无毒颜料,亦可作饮水柜、食品包装容器啤酒桶等的涂料。

乳液法生产的PVDC树脂和水胶乳可用于纸张、布景涂布、船舶和机械表面的防护涂料,船舱、地下建筑、洞库、地下电缆的防潮涂料以及地板和墙壁的涂料,还可用作胶粘剂以及混凝土Minlon等养护剂等。

此外,PVDC树脂还可被加工成耐低温高阻隔性的机械零件、板材、管材及密纹唱片等;其纤维可做鱼、海带养殖绳、窗帘、座垫和化工滤布等。国内一些科研院校也对PVDC树脂进行了用于食品油包装的中空容器的吹制试验工作,进展情况良好。

4.发展趋势

PVDC树脂由于具有优良的阻隔性能、无毒、不易氧化等其他树脂所不具备的特点,已被越来越广泛地用于食品、医药包装业和军工、涂料等各行各业,而且需求量在逐年加在。进入80年代以游戏软件来国外加大了不同偏二氯乙烯和氯乙烯含量的PVDC树脂的研究和开发工作,拓展了PVDC树脂的应用领域,使PVDC树脂的生产更有实用性和针对性。特别值得一提的是,进入90年代以来,西方一些实力雄厚的跨国公司加大了对偏二氯乙烯其他一些共聚物的开发和应用工作,如偏二氯乙烯和丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸,丙烯腈共聚字幕机等,从而使偏氯乙烯树脂的生产和发展迈入了一个新阶段。统计数据表明,1999年全球PVDC的共聚物(主要是PVDC树脂和PVDC乳液)的实际用量已达150kt/a,估计今后几年还将以20%~30%的速度递增。在我国PVDC树脂及其共聚物的开发和应用虽然起步较晚,但发展速度迅猛,现已成为全球主要的消费市场,2000年PVDC树脂及其共聚物的实现在际用量已>20kt。从目前我国的市场看,全国每年要消费红肠500kt,如果按1.8%~2%肠衣计,需PVDC树脂15.3~15.7kt,肉食5.5Mt的消费包装。今后3年内工厂化的蔬菜将进入家庭,它都需要具有高阻隔的包装材料——PVDC。由此,我们可以乐观地认为,PVDC树脂的生产和应用前景将是十分广阔的。

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